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室內(nèi)空氣環(huán)境內(nèi)甲醛含量甲醛檢 測(cè)可分為:
1、AHMT 分光光度法
分光光度法測(cè)定的主要方法有乙 酰丙酮法、鉻變酸法、MBTH法、副品紅法、AHMT法等幾種。
2、乙酰丙酮法
乙酰丙酮法原理是利用甲醛與乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙?;浔R剔啶后 ,412nm下進(jìn)行分光光度測(cè)定。
此法最大的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便 ,性能穩(wěn)定,誤差小,不受乙醛的干擾,有色溶液可穩(wěn)定存在12hr;缺點(diǎn)是靈敏度較低,最低檢出濃度為0.25mg/L,僅適用于較高濃度甲醛的測(cè)定;方法缺點(diǎn)是反應(yīng)較慢,需要約60min;SO?對(duì)測(cè)定存在干擾(使用NaHSO3作為保護(hù)劑則可以消除)。該方法非常傳統(tǒng),應(yīng)用極為廣泛。
3、變色酸法 (CTA法)
變色酸法也稱(chēng)鉻變酸法,甲醛在濃硫酸溶液中可與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,該化合物最大吸收波長(zhǎng)在580nm處,可用分光光度法進(jìn)行分析測(cè)定。改變變色酸濃度和采用不同的采樣手段,可滿(mǎn)足不同濃度甲醛檢測(cè)需要。用0.1%變色酸-86%硫酸溶液作吸收液,檢測(cè)限可達(dá)20μg/L;用1%亞硫酸鈉溶液吸收甲醛,變色酸濃度改為5%,方法更穩(wěn)定、更靈敏。該法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、快速靈敏;缺點(diǎn)是在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行,不易控制,且醛類(lèi)、烯類(lèi)化合物及NO?等對(duì)測(cè)定有干擾。
4、酚試劑法
酚試劑法原理是甲醛與酚試劑反 應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,顏色深淺與甲醛含量成正比,該化合物在630nm處摩爾吸光系數(shù)ε可達(dá)7.0×104,該法對(duì)甲醛的測(cè)定非常靈敏最低檢測(cè)限為0.015mg/L。方法的缺點(diǎn)是乙醛、丙醛的存在會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生干擾,存在二氧化硫時(shí)測(cè)定結(jié)果偏低,反應(yīng)受溫度限制,室溫低于15,顯色不 完全,20~35時(shí)15min顯色最完全,放置4小時(shí),吸收情況穩(wěn)定不變。
5、副品紅法(PRA)
副品紅法原理是在甲醛存在下,亞硫酸根離子與副品紅生成紫色絡(luò)合物,其最大吸收峰在570nm處,檢測(cè)限為50μg/L。本法的優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)便靈敏,其它醛和酚不干擾測(cè)定;缺點(diǎn)是褪色快,靈敏度不高,易受溫度影響,使用了有毒的汞試劑, 而且生色化合物需要至少60min才能達(dá)到穩(wěn)定的吸收。使用流動(dòng)注射技術(shù),可消除分光光度法顯色慢、靈敏度低和穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。
6、AHMT法
AHMT法原理是甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,3-三氮雜茂(AHMT)在堿性條件下縮合,然后經(jīng)高碘酸鉀氧化成6- 基-5-三氮 雜 茂[4,3-b] -S-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量。該方法優(yōu)點(diǎn)是抗干擾能力強(qiáng),對(duì)乙酰丙酮法、MBTH法及副品紅法 干擾嚴(yán)重的六胺對(duì)此測(cè)定方法無(wú)干擾,因此,該法是測(cè)定樹(shù)脂交聯(lián)過(guò)程釋放甲醛的有效方法;靈敏度較高, 最低檢出限為0.01mg/m3,較 適宜與一般情況下室內(nèi)空氣的檢測(cè);缺點(diǎn)是顏色隨時(shí)間逐漸加深,要求標(biāo)準(zhǔn)溶液 的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一,在顯色體系最大吸收波長(zhǎng)550nm測(cè)定,Co?+、Cu?+干擾測(cè)定。
7、 溴酸鉀-次甲基藍(lán)法
溴酸鉀-次甲基藍(lán)法原理是在酸性介質(zhì)中,甲醛可促進(jìn)溴酸鉀氧化次甲基藍(lán)反應(yīng),降低體系吸光度的特點(diǎn)來(lái)快速測(cè)定甲 醛含量。次甲基藍(lán)在665nm處有最大吸收峰,在H?SO4介質(zhì)中加入KBrO3能使其吸收峰微降,而再加入甲醛后,其吸光度會(huì)顯著下降,△A降低與甲醛濃度成正比。
8、銀-Ferrozine法
銀-Ferrozine法原理為水合氧化銀能氧化甲醛并被還原為Ag,產(chǎn)生的Ag與Fe3+定量反應(yīng)生成Fe?+,F(xiàn)e?+與菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物,在562nm處測(cè)定吸光度。Fe?+-Ferrozine配合物與甲醛濃度成正比,摩爾吸光系數(shù)ε=5.5 8×104,靈敏度比鉻變酸法高3.5倍。
2、乙酰丙酮法
乙酰丙酮法原理是利用甲醛與乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙?;浔R剔啶后 ,412nm下進(jìn)行分光光度測(cè)定。
此法最大的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便 ,性能穩(wěn)定,誤差小,不受乙醛的干擾,有色溶液可穩(wěn)定存在12hr;缺點(diǎn)是靈敏度較低,最低檢出濃度為0.25mg/L,僅適用于較高濃度甲醛的測(cè)定;方法缺點(diǎn)是反應(yīng)較慢,需要約60min;SO?對(duì)測(cè)定存在干擾(使用NaHSO3作為保護(hù)劑則可以消除)。該方法非常傳統(tǒng),應(yīng)用極為廣泛。
3、變色酸法 (CTA法)
變色酸法也稱(chēng)鉻變酸法,甲醛在濃硫酸溶液中可與變色酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,該化合物最大吸收波長(zhǎng)在580nm處,可用分光光度法進(jìn)行分析測(cè)定。改變變色酸濃度和采用不同的采樣手段,可滿(mǎn)足不同濃度甲醛檢測(cè)需要。用0.1%變色酸-86%硫酸溶液作吸收液,檢測(cè)限可達(dá)20μg/L;用1%亞硫酸鈉溶液吸收甲醛,變色酸濃度改為5%,方法更穩(wěn)定、更靈敏。該法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、快速靈敏;缺點(diǎn)是在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行,不易控制,且醛類(lèi)、烯類(lèi)化合物及NO?等對(duì)測(cè)定有干擾。
4、酚試劑法
酚試劑法原理是甲醛與酚試劑反 應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,顏色深淺與甲醛含量成正比,該化合物在630nm處摩爾吸光系數(shù)ε可達(dá)7.0×104,該法對(duì)甲醛的測(cè)定非常靈敏最低檢測(cè)限為0.015mg/L。方法的缺點(diǎn)是乙醛、丙醛的存在會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生干擾,存在二氧化硫時(shí)測(cè)定結(jié)果偏低,反應(yīng)受溫度限制,室溫低于15,顯色不 完全,20~35時(shí)15min顯色最完全,放置4小時(shí),吸收情況穩(wěn)定不變。
5、副品紅法(PRA)
副品紅法原理是在甲醛存在下,亞硫酸根離子與副品紅生成紫色絡(luò)合物,其最大吸收峰在570nm處,檢測(cè)限為50μg/L。本法的優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)便靈敏,其它醛和酚不干擾測(cè)定;缺點(diǎn)是褪色快,靈敏度不高,易受溫度影響,使用了有毒的汞試劑, 而且生色化合物需要至少60min才能達(dá)到穩(wěn)定的吸收。使用流動(dòng)注射技術(shù),可消除分光光度法顯色慢、靈敏度低和穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)。
6、AHMT法
AHMT法原理是甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,3-三氮雜茂(AHMT)在堿性條件下縮合,然后經(jīng)高碘酸鉀氧化成6- 基-5-三氮 雜 茂[4,3-b] -S-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量。該方法優(yōu)點(diǎn)是抗干擾能力強(qiáng),對(duì)乙酰丙酮法、MBTH法及副品紅法 干擾嚴(yán)重的六胺對(duì)此測(cè)定方法無(wú)干擾,因此,該法是測(cè)定樹(shù)脂交聯(lián)過(guò)程釋放甲醛的有效方法;靈敏度較高, 最低檢出限為0.01mg/m3,較 適宜與一般情況下室內(nèi)空氣的檢測(cè);缺點(diǎn)是顏色隨時(shí)間逐漸加深,要求標(biāo)準(zhǔn)溶液 的顯色反應(yīng)和樣品溶液的顯色反應(yīng)時(shí)間必須嚴(yán)格統(tǒng)一,在顯色體系最大吸收波長(zhǎng)550nm測(cè)定,Co?+、Cu?+干擾測(cè)定。
7、 溴酸鉀-次甲基藍(lán)法
溴酸鉀-次甲基藍(lán)法原理是在酸性介質(zhì)中,甲醛可促進(jìn)溴酸鉀氧化次甲基藍(lán)反應(yīng),降低體系吸光度的特點(diǎn)來(lái)快速測(cè)定甲 醛含量。次甲基藍(lán)在665nm處有最大吸收峰,在H?SO4介質(zhì)中加入KBrO3能使其吸收峰微降,而再加入甲醛后,其吸光度會(huì)顯著下降,△A降低與甲醛濃度成正比。
8、銀-Ferrozine法
銀-Ferrozine法原理為水合氧化銀能氧化甲醛并被還原為Ag,產(chǎn)生的Ag與Fe3+定量反應(yīng)生成Fe?+,F(xiàn)e?+與菲洛嗪(Ferrozine)形成有色配合物,在562nm處測(cè)定吸光度。Fe?+-Ferrozine配合物與甲醛濃度成正比,摩爾吸光系數(shù)ε=5.5 8×104,靈敏度比鉻變酸法高3.5倍。
(2) 酚試劑分光光度法
(3) 氣相色譜法
(5)電化學(xué)傳感器法
電子感應(yīng)設(shè)備檢測(cè)(包括interscan4160 PPM400 BG FM-06 BRAMC air-328等設(shè)備),電化學(xué)傳感器受到干擾較大,定量檢測(cè)數(shù)據(jù)誤差較大。
(6) 甲醛自測(cè)盒檢測(cè)法
甲醛自測(cè)盒又名甲醛測(cè)試盒,俗稱(chēng)甲醛自測(cè)盒,是一種可以快速、簡(jiǎn)便、低成本的檢測(cè)室內(nèi)、家具內(nèi)等特定空間內(nèi)的空氣中甲醛濃度或治理效果的一種半定量檢測(cè)產(chǎn)品。
甲醛自測(cè)盒操作簡(jiǎn)單、使用方便,適合個(gè)人家庭檢測(cè)甲醛。甲醛自測(cè)盒體積小巧,方便放置,用于家具治理前后對(duì)比甲醛濃度,判斷治理效果。其最大特點(diǎn)是消費(fèi)者可以自己動(dòng)手檢測(cè)甲醛,操作方法簡(jiǎn)單。
甲醛自測(cè)盒依據(jù)的檢測(cè)原理是國(guó)家推薦認(rèn)可的酚試劑比色法。從檢測(cè)甲醛的顯示結(jié)果上看,甲醛自測(cè)盒屬于半定量的檢測(cè)產(chǎn)品,能完全滿(mǎn)足人們檢測(cè)室內(nèi)空氣中甲醛濃度需要。
甲醛自測(cè)盒結(jié)果是否準(zhǔn)確,和反應(yīng)劑、顯色劑是否穩(wěn)定,包裝是否嚴(yán)密、操作是否正確等多種因素有關(guān)系。不同生產(chǎn)廠(chǎng)家也會(huì)有所不同,甲醛自測(cè)盒不一定都一樣準(zhǔn),應(yīng)選擇專(zhuān)業(yè)正規(guī)廠(chǎng)商大品牌的甲醛自測(cè)盒產(chǎn)品 。
選擇甲醛自測(cè)盒時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):
⑴、應(yīng)選擇專(zhuān)業(yè)機(jī)構(gòu)研發(fā),正規(guī)大廠(chǎng)家生產(chǎn)的合格產(chǎn)品。在網(wǎng)上購(gòu)買(mǎi)最好選擇廠(chǎng)家直銷(xiāo)的品牌店鋪。
⑵、產(chǎn)品包裝嚴(yán)密結(jié)實(shí)。網(wǎng)上購(gòu)買(mǎi)時(shí)不要只看價(jià)格和銷(xiāo)量,更要看評(píng)價(jià)和反饋的結(jié)果情況,應(yīng)更重視產(chǎn)品的評(píng)價(jià)。
(3)、選擇甲醛檢測(cè)盒的時(shí)候一定要仔細(xì)對(duì)比。首先要選擇機(jī)器灌裝,避免手工作坊灌裝人為因素過(guò)多,檢測(cè)試劑用量不準(zhǔn)確。直接造成檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。第二選擇加入了抗干擾劑的檢測(cè)盒,這樣可減少了乙醛、丙醛及二氧化硫?qū)z測(cè)結(jié)果的影響。第三一定要選擇玻璃瓶包裝的,防止塑料瓶中的塑化劑和試劑發(fā)生反應(yīng),造成試劑的不穩(wěn)定。[2]
甲醛檢測(cè)盒的操作基本步驟如下:
①檢測(cè)前 ,請(qǐng)將待測(cè)房間門(mén)窗關(guān)閉1小時(shí)或2小時(shí)(不同產(chǎn)品要求不同),密閉時(shí)請(qǐng)同時(shí)關(guān)閉空調(diào)、凈化器等空氣調(diào)節(jié)設(shè)備,如需要可將家具柜門(mén)及抽屜等疑污染物打開(kāi)。(如檢測(cè)之前一直是封閉空間,建議先通風(fēng)一段時(shí)間,再進(jìn)行關(guān)閉)。
②將甲醛自測(cè)盒中的稀釋劑 液體全部倒入吸收盒中;
③將吸收盒放置于事先選定的待測(cè)位置,暴露30-40分鐘;
④將顯色劑液體完全倒入吸收盒中,蓋好盒蓋;注意一定要放置到光線(xiàn)照射不到的地方,要避免紫外線(xiàn)照射干擾影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。
⑤10分鐘后觀(guān)察顏色,與比色卡對(duì)比,讀取檢測(cè)結(jié)果;注意要在光線(xiàn)照射不到的地方觀(guān)察,避免紫外線(xiàn)影響。
建議按照要求時(shí)間進(jìn)行封閉后檢測(cè)。首先,甲醛檢測(cè)方法產(chǎn)品都是基于科學(xué)的原理和試驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證的,為保證檢測(cè)結(jié)果的有效性 ,特規(guī)定了檢測(cè)前封閉的合理時(shí)間。其次,我們檢測(cè)甲醛是為了清楚知道室內(nèi)甲醛真實(shí)的濃度情況,如果封閉時(shí)間超過(guò)要求時(shí)間,檢測(cè)的結(jié)果可能會(huì)高于實(shí)際污染情況,反而不方便判斷。
在比色時(shí)注意以下兩點(diǎn):
第一、與比色卡比對(duì)顏色時(shí),應(yīng)選擇光線(xiàn)暗一些的地方,不能在陽(yáng)光照射下讀取,因?yàn)樽贤饩€(xiàn)會(huì)導(dǎo)致顏色變藍(lán),導(dǎo)致顏色對(duì)不上,嚴(yán)重者影響檢測(cè)結(jié)果。
第二、在與比色卡進(jìn)行比色時(shí),受每個(gè)人的個(gè)體差異,對(duì)同一顏色的結(jié)果也可能判斷結(jié)論不同。建議能同時(shí)檢測(cè)不同地方的甲醛濃度,多個(gè)不同顏色,對(duì)比顏色更容易準(zhǔn)確辨別甲醛濃度范圍值。這樣比對(duì)起來(lái)更清晰。
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